声優になる前に所属していた劇団が無くなるのが決まり、最終公演準備に追われる中、休憩で入った占い喫茶で「近々大きな出会いがあり、その数ヵ月後には大きなチャンスがある。それを絶対に逃さないように」という結果が出た。それから間もなく、雑誌で青二塾の塾生募集の広告を見つけ応募し合格する。入塾して日が浅い頃に参加した『幽☆遊☆白書』のオーディションにて、「青二プロダクションの緒方です」と言った途端に審査員から「蔵馬だ!」と言われ役が決定、まさに占い通りの結果になった。なお、声優としてメジャーになる前は、パンの耳だけを食べて生活するなどの極貧生活を送っていたという。
笠原留美・新山志保・石川英郎は、青二の同期である。
インターネットラジオ番組に早期から着目し、2001年から8年もの長期にわたり継続した。
2004年4月1日に再婚（本人によると、前回は声優デビュー後に離婚）した。
小林治は大学時代のサークルの1年先輩である。

ドラマCD『ドラゴン騎士団』の収録時には、役柄（ルーン）のイラストを見ても男役か女役かはっきりとせず、「緒方ならどちらでもいけるだろう。当日処理」とディレクターに言われている。
その反面、『魔法騎士レイアース』のエメロード姫や『円盤皇女ワるきゅーレ』のワルキューレのような女性らしい役の声もこなす。エメロード役が決まった時には「本当に緒方ですか?」と、誰にも信じられなかった。その他にもまれではあるが、『アンドロイド・アナ MAICO 2010』のマスダマスのような居丈高なキャリアウーマン系の役や『S・A～スペシャル・エー～』の滝島父のようなハイテンションなコメディリリーフ系かつ父親（外見は少年だが）役などを演じる場合もある。また、『GS美神』では声優としてのキャリアを積むため、子供から母親、OL、妖怪役まで数多くのキャラクターを演じていた。
演技にはこだわりを持っており、台詞を変えさせたなどの逸話が数々伝わっている。
* 『吸血姫美夕』においては、雪女の冷羽と彼女が肌身離さず持ち歩いている御所人形の松風の二役の声を演じており、連続する台詞で少女と少年の声色の使い分けという難しい演技をこなしている。
* 『遊☆戯☆王』、『カードキャプターさくら』などでは全く異なる人格を併せ持つキャラクターを担当した。
* 『新世紀エヴァンゲリオン』の劇場版では、テレビ版から引き続き碇シンジの声を演じるにあたり、とあるシーンの台詞が人間味の感じられないものであったことに納得ができず、庵野秀明監督との話し合いの末に台詞を変更させたこともある。また、劇場版ラストシーンのアフレコでは、監督の要求に応えるため、惣流・アスカ・ラングレー役の宮村優子の首を軽くではあるが実際に絞めるという、かなりこだわった演技をしている。なお、「実際に宮村に馬乗りになって収録した」とされることもあるが、本人が「馬乗りになるとマイクを動かす必要があるのでそれは無い」と、テレビ番組で否定している。
* 『エヴァ』については「完結後月日が経っても、まだ冷静に観られない」と語っている。『碇シンジ育成計画』でも、ゲーム中に登場するアイテムショップ「ソルフェージュ」の店名の意味をシンジが尋ねるシーンについて「チェロを長年やっている設定のシンジが音楽用語を知らないのは不自然」と意見して、台詞を改めさせている。また『ヱヴァンゲリヲン新劇場版：序』では、（第6の使徒による加粒子ビームにより）高温のL.C.L.で煮られ台本5ページ分に渡って絶叫するシーンを収録した翌日に喉に違和感を覚えて検査したところ、声帯を痛めたのではなく気管が絶叫で高温になり軽い火傷をした状態になっていたという。
* ドラマCD版『るろうに剣心』で緋村剣心役に当った時は、「剣士の役をやるのだから、剣について何も知らなければ演技ができない」と剣道を習っていた。

テレビ番組などに出演する際は、「顔出しでキャラクターを演じない」ことを信条としている。理由として、アニメの作画に携わっている人に失礼なことを挙げている。また、『The Nutty Radio Show 鬼玉』にゲスト出演した際に明かした話によれば、知り合いのプロデューサーと飲んでいた際、そのプロデューサーが突然知人に電話をかけて｢今、碇シンジの物真似が上手い奴と飲んでる」と言って緒方に電話を渡し、シンジの演技を要求したが、突然の事で慌てた緒方が「こんばんは、碇シンジです」と言ってしまい、電話相手から酷評された事も理由の一つということである。
身内の間では、緒方に会った次の日にエヴァンゲリオンのスロットかパチンコを打ちに行くと負けないと言うジンクスがあるようである。なお自分で打ちに行ったらどうなるか試した所、リーチは掛かるものの中々当たらず苛立っている時に、「碇ゲンドウ」の画面演出に現れたので思わず「父さん」と叫んで周りの客に注目されたことがある。
NHKうたのおねえさんの神崎ゆう子とは友達であるとラジオで語ったことがある。
「今日は一日“帰ってきたアニソン”三昧」において自身の出演代表作である『新世紀エヴァンゲリオン』ファンとして知られているお笑いコンビ「オリエンタルラジオ」の中田敦彦がゲスト出演した時、中田とは家が近所で、プライベートで飲みに行っている事を明かした。

* ツヨシしっかりしなさい（シズオ・八百屋の女房）
* 幽☆遊☆白書（蔵馬 / 南野秀一、マサルの母親、螢子の母親）
1993年
* GS美神（横島の母、窓口ギャルズ、少年、社長の少年時代、舟幽霊、ハイレグ妖怪、男の子、子供、場内アナウンサーなど）
* ジャングルの王者ターちゃん（シーマ・マルソー）
* SLAM DUNK（赤木剛憲の少年時代）
* ドラゴンボールZ（お婆ちゃん #201）
* 美少女戦士セーラームーンR（ヴァンピル、セイレーン、嵐（トルネード）のペッツ）
* 幽☆遊☆白書（喪々連邪）
1994年
* キャプテン翼J（三杉淳の少年期）
* 銀河戦国群雄伝ライ（飛竜）
* 真拳伝説タイトロード（キックス・ロックウェル）
* 美少女戦士セーラームーンS・SuperSスペシャル・セーラースターズ（天王はるか / セーラーウラヌス）
* 魔法騎士レイアース（エメロード、イーグル・ビジョン）
* ヤマトタケル（ロカ）
1995年
* 鬼神童子ZENKI（アンジュ、後藤晶/後鬼）
* 新世紀エヴァンゲリオン（碇シンジ）
1996年
* ありす・イン・サイバーランド（チャーリー）
* ハーメルンのバイオリン弾き（サイザー）
* B'T X（華蓮）
* 名探偵コナン（永井亜矢子）第31話
1997年
* 吸血姫美夕（冷羽 / 松風）
* VIRUS（レオン）
* CLAMP学園探偵団（如月晶）
1998年
* アンドロイド・アナ MAICO 2010（マスダマス）
* カードキャプターさくら（月城雪兎 / ユエ）
* デビルマンレディー（黒崎あおい）
* 遊☆戯☆王（武藤遊戯）
* 烈火の炎（亜希）
1999年
* 人形草紙あやつり左近（橘左近）
* ゴクドーくん漫遊記（弥勒）
* GTO（村井樹里亜）
* ジバクくん（デッド）
* 仙界伝 封神演義（普賢真人）
* 南海奇皇（大森茗）
* パワーストーン（ワンタン、ツボ振りの姐さん）
2000年
* 学校の怪談（放送室の茜さん）
2001年
* PROJECT ARMS -プロジェクト アームズ-（アル・ボーエン）
2002年
* 奇鋼仙女ロウラン（劉玲華）
* GetBackers-奪還屋-（クレイマン）
* SAMURAI DEEPER KYO（真田幸村、穴山小助）
* 東京ミュウミュウ（青山雅也 / 蒼の騎士 / ディープブルー）
* 花田少年史（13・14話の横溝人志、仁美）
* 満月をさがして（いずみ・リオ）
2003年
* 探偵学園Q（連城究）
* 円盤皇女ワるきゅーレシリーズ（ワルキューレ）
2004年
* ブラック・ジャック（キートン）
2005年
* エレメンタル ジェレイド（ラサティ・ティグレス）
* エンジェル・ハート（楊芳玉）
2006年
* ブラック・ジャック21（トリトン #5）
* まじめにふまじめ かいけつゾロリ（王子さま）
2007年
* 京四郎と永遠の空（ワルテイシア）
* BLEACH（ティア・ハリベル）
2008年
* ケロロ軍曹（岡本八八十）
* S・A～スペシャル・エー～（彗の父（滝島暁））
2010年
* Angel Beats!（直井文人）
* スーパーロボット大戦OG -ジ・インスペクター-（リン・マオ）
2011年
* 神様ドォルズ（きいちゃん）
* たまゆら～hitotose～（楓の母）
* 日常（予告ナレーション(第13話)）
* 真剣で私に恋しなさい!!（クッキー）
OVA
* ああっ女神さまっ（森里螢一の少年時代）
* 覚悟のススメ（葉隠散）
* ガラスの仮面 千の仮面を持つ少女（北島マヤ）
* こどものおもちゃ（羽山秋人）
* たまゆら（楓の母）
* 刻の大地 ～花の王国の魔女～（ジェンド）
* 爆れつハンター（ミルフィーユ）
* 不思議の国の美幸ちゃん（冬麗）
* レイアース（エメロード、イーグル・ビジョン）
* 女神天国（ジュリアナ）
* 円盤皇女ワるきゅーレ 星霊節の花嫁（ワルキューレ）
劇場版アニメ
* カードキャプターさくら（月城雪兎）
* カードキャプターさくら -封印されたカード-（月城雪兎 / ユエ）
* 新世紀エヴァンゲリオン 劇場版 DEATH & REBIRTH シト新生（碇シンジ）
* 新世紀エヴァンゲリオン 劇場版 THE END OF EVANGELION Air/まごころを、君に（碇シンジ）
* ヱヴァンゲリヲン新劇場版（碇シンジ）
* 劇場版美少女戦士セーラームーンR（地場衛の少年時代）
* 劇場版美少女戦士セーラームーンS（天王はるか / セーラーウラヌス）
* 美少女戦士セーラームーンSuperS セーラー9戦士集結!ブラック・ドリーム・ホールの奇跡（天王はるか / セーラーウラヌス）
* 地獄先生ぬ～べ～（飯島久美子）
* ドラえもん のび太の太陽王伝説（ティオ）
* 名探偵コナン ベイカー街の亡霊（諸星秀樹）
* 幽☆遊☆白書（蔵馬）
* 幽☆遊☆白書 冥界死闘篇 炎の絆（蔵馬）
* 遊☆戯☆王（武藤遊戯）
ゲーム
* アニマムンディ 終りなき闇の舞踏（ヤン・ファン・リュースブルグ）
* いまどきのバンパイア（神宮寺玲緒）
* 吸血姫夕維 ～千夜抄～（千珠）
* エレメンタル ジェレイド -纏え、翠風の剣-（ラサティ・ティグレス）
* 金田一少年の事件簿 星見島 悲しみの復讐鬼（桂木なお、直木桂一）
* キャプテン翼（三杉淳）
* 新世紀エヴァンゲリオンシリーズ（碇シンジ）
* スーパーロボット大戦シリーズ
** スーパーロボット大戦F（リン・マオ、碇シンジ）
** スーパーロボット大戦F完結編（リン・マオ、碇シンジ）
** スーパーロボット大戦α（碇シンジ）
** スーパーロボット大戦Scramble Commander（碇シンジ）
** スーパーロボット大戦MX（碇シンジ）
** 第3次スーパーロボット大戦α 終焉の銀河へ（碇シンジ）
** スーパーロボット大戦MXポータブル（碇シンジ）
** スーパーロボット大戦OG ORIGINAL GENERATIONS（リン・マオ）
* スターグラディエイター（ジューン）
* ストリートファイターEXシリーズ（初代シャロン、七瀬）
* 聖夜物語（聖母レナ、教皇ヴェルメッサ）
* 精霊召喚 ～プリンセス オブ ダークネス～（ガイア）
* ダンガンロンパ 希望の学園と絶望の高校生（苗木誠）
* ツインゴッデス（カーミラ）
* ツインビーRPG（シーズ）
* テイルズ オブ ヴェスペリア（ヨーデル）
* 天外魔境 第四の黙示録（星夜）
* トゥームレイダース（レイラ・クロフト）
* DANCING BLADE かってに桃天使!シリーズ（主人公）
* トゥルー・ラブストーリー（草薙忍）
* 美少女戦士セーラームーン（天王はるか/セーラーウラヌス）
* バトルタイクーン（パチェット・ベイン）
* プリンセスナイトメア（ファントム）
* ペルソナ3シリーズ（天田乾）
* ミステリート ～八十神かおるの事件ファイル～（八十神かおる）
* ミステリート ～ディテクティブ・バケーション～（八十神かおる）
* 十次元立方体サイファー ～ゲーム・オブ・サバイバル～（八十神かおる）
* ミステリートPORTABLE ～八十神かおるの挑戦！～（八十神かおる）
* ミステリートWINDOWS ～八十神かおるの挑戦！～（八十神かおる）
* メルティランサーシリーズ（メルビナ・マクガーレン）
* 幽☆遊☆白書シリーズ（蔵馬）
** 幽☆遊☆白書 闇勝負!!暗黒武術会
** 幽☆遊☆白書（スーパーファミコン）
** 幽☆遊☆白書2 格闘の章
** 幽☆遊☆白書 魔強統一戦
** 幽☆遊☆白書 特別篇
** 幽☆遊☆白書（3DO）
** 幽☆遊☆白書FINAL ～魔界最強列伝～（妖狐）
** 幽☆遊☆白書FOREVER
** THE BATTLE OF 幽☆遊☆白書 ～死闘!暗黒武術会～ 120%
* 夢☆色いろ（南野誠）
* ラストブロンクス東京番外地（港野洋子）
* ロックマンシリーズ
** ロックマンX（初代 エックス）
** ロックマンゼロシリーズ（ハルピュイア、ジョーヌ）
** ロックマンゼクス（ライブメタル・モデルH）
アダルトゲーム
* 恋と選挙とチョコレート（夢島 朧）
* 真剣で私に恋しなさい!!（クッキー(第一形態)）
* 真剣で私に恋しなさい!S（クッキー(第一形態)）
* 電激ストライカー（ミラー）
特撮・実写
* 電光超人グリッドマン（マティベアの声）
* みずいろぞうさん-ウゴウゴルーガ内コーナードラマ（ほうれんぞうの声）
吹き替え
* サイバーネット（ケイト・リビー（アンジェリーナ・ジョリー））
ラジオ（地上波）
* オールナイトニッポン（ニッポン放送ほか）
* 緒方恵美のMUSIC COAST（AM-KOBE）
* 緒方恵美の銀河にほえろ!（文化放送ほか）
* 緒方恵美の愛だぜ!BABY!（AM-KOBEほか）
* 今日は一日“アニソン”三昧SS（セカンド・ステージ）(NHK-FM)
* 今日は一日“アニソン”三昧 ファイナル(NHK-FM)
* 今日は一日“帰ってきたアニソン”三昧(NHK-FM)
* とことんアニソン大辞典(NHK-FM)
* 東京REMIX族（J-WAVE）
インターネットラジオ
* Angel Beats! SSS（死んだ 世界 戦線）RADIO（第31、32、39、40回）
* 緒方恵美の秘密のハ・ナ・ゾ・ノ
* 緒方vs土門 漢組!シリーズ【全10シリーズ】（M.O.bay・ランティスウェブラジオ）
* 緒方恵美の薔薇色天獄シリーズ【全4シリーズ】（M.O.bay・ランティスウェブラジオ・音泉）
* ダンガンラジオ 希望のゲストと絶望のオガタ（アニメイトTV）
* 【恋チョコラジオ】夢島朧[おがためぐみ]のショッケン乱YO!（ランティスウェブラジオ）
ドラマ・その他CD
* アニマムンディ 終りなき闇の舞踏 第2弾暗黒編 結社の狂宴（ヤン・ファン・リュースブルグ）
* 嵐のデスティニィシリーズ（速瀬和宏）
* いま、会いにゆきます（秋穂佑司）
* 英雄伝説III「白き魔女」シリーズ（ジュリオ）
* 学園革命伝ミツルギ（美剣散々）
* 風の王国（李翠蘭）
* 人形草紙あやつり左近シリーズ（橘左近）
* 銀河鉄道の夜（タダシ）
* クレセントノイズ（羽崎拓）
* 氷の魔物の物語（イシュカ・レイク・シエル・バイス・エル）
* 五霊闘士オーキ伝（竹柴逢喜）
* SAMURAI DEEPER KYOシリーズ（真田幸村/穴山小助）
* 少年アリス（アリス）
* 少年進化論（藤崎砂名）
* 私立クレアール学園（氷堂鷹郁）
* スーパーロボット大戦 鋼のコクピット（リン・マオ）
* 戦国武将物語～姫編～（第七話「濃姫物語」）
* タイム・リープ（若松和彦）
* ちょー美女と野獣（リブロ・ゼロネーム・トードリア）
* TWIN SIGNAL（音井みのる/コード/子供時代の音井正信）
* ツインビーPARADISE（シーズ）
* dearシリーズ（妃杈・スメラギ）
* 天体議会（水蓮）
* 天馬の血族（アルトジン）
* 刻の大地（ジェンド）
* ドラゴン騎士団（ルーン）
* トレイン☆トレイン（古川ひかり）
* 花のあすか組！外伝（九楽あすか）
* ふしぎ遊戯 玄武開伝シリーズ（室宿）
* 変 HEN（佐藤）
* ぽっぷるメイルパラダイス3（ショーマ）
* マクロス・ジェネレーション（ラファール）
* 真剣で私に恋しなさい!! ドラマCD Vol.2（クッキー1）
* ミカるんX ドラマCD 01・02（ヒミツさん）
* メルティランサー（メルビナ・マクガーレン）
* もっと!ときめきメモリアル（戎谷淳）
* 幽☆遊☆白書シリーズ（蔵馬）
* ラディカル・ホスピタル（米澤米）
* レイスイーパー（剣清）
* ロックマンゼロシリーズ
** リマスタートラック ロックマンゼロ（ハルピュイア）
** リマスタートラック ロックマンゼロ・テロス（ハルピュイア、ジョーヌ）
* キャラクターヴォーカルアルバム「狂奏歌」（真田幸村）
*るろうに剣心 -明治剣客浪漫譚-シリーズ（緋村剣心）
ナレーション・朗読
* トリビアの泉 ～素晴らしきムダ知識～（2006年9月6日放送分。碇シンジ役）
* 日本怪談百物語（NHK総合、2009年8月15日放送分）
CM
* ナムコ 『幽☆遊☆白書 特別編』（1994年）
* 日本宝くじ協会 『ジャンボ宝くじ』（クーちゃん役）（1995年）
テレビ出演
* 銀幕会議2（2007年8月24日放送分）
* 大胆MAP（2008年1月20日放送分）
アナウンス
* ムック（2007年11月25日公演）
* 電クラ・電クラ2「メトロ・イ・メライ」
舞台

#時間旅行
#*作詞：緒方恵美／作曲：村眞瑤誌／編曲：菜月颯太
*風の墓標
*1996年5月25日発売（ポリグラム）
#風の墓標
#*作詞：緒方恵美／作曲・編曲：松尾早人
#*OVA『LAND LOCK』主題歌
*傷つかない愛はいらない
*1996年7月10日発売（ポリグラム）
#傷つかない愛はいらない
#*作詞：田村直美／作曲：田村直美・石川寛門／編曲：松尾早人
#Drive on the Milkyway
#*作詞：緒方恵美／作曲・編曲：松尾早人
*ワインレッドの心
*1996年10月7日発売（ポリグラム）
#ワインレッドの心
#*作詞：井上陽水／作曲：玉置浩二／編曲：松尾早人
#*安全地帯のカバー。
#落葉の手紙
#*作詞：緒方恵美／作曲・編曲：松尾早人
*タイムリープ
*1997年5月25日発売（ポリグラム）
#タイム・リープ
#*作詞：緒方恵美／作曲・編曲：千住明
#*映画『タイム・リープ』主題歌
#SAKURA
#*作詞：緒方恵美／作曲・編曲：千住明
*ジェラシーの痕跡
*1997年12月17日発売（ポリグラム）
#ジェラシーの痕跡
#*作詞：松井五郎／作曲：羽田一郎／編曲：松浦晃久
#breath
#*作詞：松井五郎／作曲・編曲：見良津健雄
*vacation map
*1998年2月11日発売（ポリグラム）
#vacation map
#*作詞：緒方恵美／作曲・編曲：村田和人
#3月の雨
#*作詞：緒方恵美／作曲・編曲：村田和人
*RA・SE・N
*1998年11月18日発売（ポリグラム）
#RA・SE・N
#*作詞：緒方恵美／作曲・編曲：松尾早人
#*OVA『火星旅団ダナサイト999.9』主題歌
#あした、晴れたら
#*作詞：緒方恵美／作曲・編曲：松尾早人
*silver rain
*1999年7月1日発売（ポリドール）
#silver rain
#*作詞・作曲：緒方恵美／編曲：ヤギハシカンペー
#baby skin
#*作詞・作曲：緒方恵美／編曲：ヤギハシカンペー
*ANIMAL EYES
*1999年8月22日発売（ポリドール）
#ANIMAL EYES
#*作詞：サエキけんぞう／作曲・編曲：千住明
#GAIA
#*作詞：緒方恵美／作曲・編曲：千住明
*おうちをつくろう
*2001年12月29日発売（ランティス）
#おうちをつくろう
#*作詞：em:ou／作曲・編曲：大熊謙一
#砂の城
#*作詞・作曲：em:ou／編曲：大熊謙一
#幻想詩華
#*作詞：em:ou／作曲・編曲：大熊謙一
アルバム
オリジナルアルバム
#Marine Legend
#Winter Bird
#多重人格 multipheno
#MO
#rain
#stop,and Go→
#鏡の国のアリス
#ヨアケノジカン。
#666-rock.Lock.ROCK!-
ミニアルバム
* HALF MOON
* サンタクロースになりたい
ベストアルバム
* RUNNER
* アイタイ。
* アニメグ。